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何傳新教授團隊連續在《Angew. Chem. Int. Ed.》發表研究論文

來源:化學與環境工程學院 發布時間:2025-03-21 14:00 點擊數: Views

一、

高熵合金(HEA)具有獨特的熱穩定性和電子特性,在電催化反應中表現出巨大的應用潛力。然而,精確控制HEA納米尺寸仍然是一個挑戰,尤其是對于超小的HEA納米顆粒。研究團隊首先通過理論計算,研究了HEA納米尺寸對于其電子結構的調控作用,以及對典型電催化反應(析氫反應、CO2電還原、硝酸根還原)關鍵中間體的吸脫附強度的影響(圖1)。

圖1. 小尺寸高熵納米合金材料的理論計算模型。

利用MOFs和聚合物纖維的限域效應,成功合成尺寸可調的高熵納米合金,實驗室條件下可一次性制備約400 cm2。HEA納米顆粒均勻限域在多級孔碳纖維載體上,其平均直徑為1.7、2.3、3.0和3.9 nm。較小的HEA納米顆粒具有較低的功函,促進電子從催化材料表面轉移到反應中間體,加快整體反應動力學。此外,其多級孔碳纖維載體,可以暴露更多的活性位點,大大提高貴金屬的質量活性(圖2)。

圖2. 高熵納米合金材料的電催化HER性能測試。

該成果以“Size-Adjustable High-Entropy Alloy Nanoparticles as an Efficient Platform for Electrocatalysis”為題,發表在化學權威期刊Angewandte Chemie International Edition(2025, e202423765)?;瘜W與環境工程學院教師蔡慧珠、特聘研究員楊恒攀為共同第一作者,教授何傳新為唯一通訊作者。

二、

CO2電化學還原(CO2RR)是一個涉及到多電子與多質子轉移的復雜反應,且主要過程均發生在氣體-電極-溶液組成的三相界面上,界面微環境的性質會直接影響CO2RR反應路徑與催化效率。因此,在反應界面構建高效活性位點和調控有利的局域微環境同樣重要。本研究基于動物疏水透氣的毛囊結構,提出了一種仿生策略,在一個體系中同時解決這兩個問題(圖3),獲得高活性和高選擇性的CO2RR電催化劑。

圖3. 仿生毛囊結構催化劑的制備示意圖。

利用蒸鍍策略首先在Cu催化劑層表面構建孤立的Au位點,以增強Cu催化劑的本征活性;然后通過Au-S鍵將己硫醇(HEX)分子固定在Au位點上,以調節反應微環境。Au/Cu雙金屬活性位點降低了C-C偶聯過程的能壘,加速了多碳產物的生成。Au位點上穩定且非致密的HEX分子修飾層,可以保證催化界面的疏水性,同時確保反應物與*CO關鍵中間體的傳輸通道。因此,該催化劑即使在安培級電流密度下,多碳產物的法拉第效率也能達到70%以上,且能保持長時間的穩定性(圖4)。

圖4. 仿生毛囊材料的電催化CO2RR性能測試。

該成果以“Combining the Active Site Construction and Microenvironment Regulation via a Bio-Inspired Strategy Boosts CO2Electroreduction under Ampere-Level Current Densities”為題,發表在化學權威期刊Angewandte Chemie International Edition(2025, e202425325)。化學與環境工程學院教師蔡慧珠、特聘研究員楊恒攀為共同第一作者,教授何傳新為唯一通訊作者。

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